Figura 3
Carboxylation R l
HCOOH+Si(OEt)3
HCOOH+SiOH
R l
(EtO)2SiOOCH
+EtOH
(1)
SiOOCH+H2O (2)
Esterification
EtOH+HCOOH EtOOCH+H2O (3)
Hydrolysis
H+
SiOEt+H2O SiOH+EtOH (4)
SiOOCH+H2O HCOOH+SiOH (5)-1
Condensation
2SiOH SiOH+SiOEt SiOH+SiOOCH SiOOCH+SiOEt
SiOSi+H2O (5) SiOSi+EtOH (6) SiOSi+HCOOH (7) SiOSi+EtOOCH (8)
Figura 2
3 hours 11 hours
Figura 4
30 days stored at 23ºC
41 hours
b
c
a
d
e
f
g
Reaction Heat (kJ7eq)
Tg(ºC)
=
R
R
OH
R
R
HMDS
RR
RR
R
OH
R
R R
R
Figure 5
RR
R
CH3 R= CH2 = C - C - O - (CH2)3
O
Figura 7
R I Si -(O)2 R-Si -(O)3
La Figura 6 muestra el espectro 1HRMN del SSQO funcionalizado. Las señales corresponden al grupo funcional R. Puede observarse un ensanchamiento de las bandas, indicativo de la presencia de especies de alto peso molecular funcionalizadas. A 2.53 y 2.20 ppm, se observa la presencia de dos picos minoritarios, asignados a HO-Si, no involucrados en interacciones puente hidrógeno con otros grupos silanoles. La fracción de protones asociada corresponde a 0.16 SiOH/Si. Esto implica que 16% de los átomos de Si iniciales se encuentran unidos a grupos hidroxilos, mientras que el 84% restante forman parte de estructuras condensadas. La Figura 7 muestra el espectro 29Si RMN (Brucker AM 500), realizado en acetona deuterada.
SSQO-STYRENE 75 70 65 60 55 50 45 40 35 30
0 2 4 6 8 10 12 14 16 Vinyl Eq. (Styrene/ SSQO)
Figura 8
GLASS TRANSITION TEMPERATURE 180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
10
20
30
40
50
60
70
80
90 100 110
Styrene % (w/w)
Barcol Hardness
80
70
60
50
40
30 0
20
40
60
80
100
120
Styrene wt %
Ver+/-
